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烯丙型

烯丙型是指含有烯丙基有机化合物片段,这种片段在特定条件下能够形成烯丙基正离子或烯丙基自由基。这两种中间体相对于其他碳正离子或自由基具有更高的稳定性,因此在有机反应中表现出较高的活性。烯丙型化合物种类丰富,参与的化学反应多种多样。

化学性质

烯丙基正离子

烯丙基碳正离子是一种在有机化学反应中常见的活泼中间体,属于碳正离子的一种。当C-C双键的α位碳失去一个电子时,会带有部分正电荷,此时上的p轨道与C-C双键的π键形成p-π共轭效应,导致分子呈现平面结构,C-C双键上的电子云离域分散,从而增加稳定性。碳正离子的稳定性可通过实验测定,如通过生成热的比较或利用碳正离子易与亲核试剂反应的特点,以水作为亲核试剂时,可通过平衡常数来判断稳定性。烯丙基正离子通常在SN1亲核取代中产生,其中烯丙位的碳上连接有离去基团(如Br),在酸性条件下离去,随后亲核试剂(如R-OH)进攻烯丙位的碳,生成取代产物。

烯丙基自由基

烯丙基自由基是由丙烯分子中甲基上发生均裂后形成的单电子基团,结构式为H2C=CH—CH2—。烯丙基自由基是给电子基团,而丙烯基是吸电子基团。烯丙基碳的最外层电子数为7,同样会发生p-π共轭作用,使得电子云分散,稳定性高于普通自由基。烯丙基自由基的稳定性顺序与其对应的烯丙基碳正离子相似。一种适用于实验室条件下的烯烃α氢卤化的方法是使用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作为溴化剂,在光或引发剂过氧苯甲酰的作用下,在非极性溶剂四氯化碳中与烯烃反应生成α-溴代烯烃。NBS在四氯化碳中不溶,实际反应发生在NBS固体表面,产生的溴化氢不断与NBS反应生成溴,维持反应持续进行直至NBS耗尽。

参考资料